穿内衣时出现胸痛的原因较多，需要具体情况具体分析，常见原因如下：
1、如果内衣不合适或材料坚硬，穿内衣时胸痛通常是内衣刺激或压迫导致，此时更换合适的内衣即可；
2、穿内衣时，如果胸部皮肤疼痛，需要考虑是否有皮肤炎症或皮肤过敏。有时内衣材质可能会引起局部皮肤过敏，产生皮肤接触后疼痛，此时需要考虑予以抗过敏治疗；
3、如果胸痛出现在劳累或长期紧张时，可能是穿衣动作导致胸壁肌肉、软组织运动而产生胸痛，经过休息，疼痛通常会明显好转；
4、如果伴有胸闷、憋气，需要考虑肺部疾病，如胸膜炎、气胸等。
所以出现上述症状时，如果短期观察后，疼痛好转，则无大碍。如果长期出现上述症状，需要前往医院行进一步检查和治疗，以免贻误病情。